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PVC用的穩(wěn)定劑包含熱穩(wěn)定劑、抗氧劑、紫外線吸收劑和螯合劑。配方設(shè)計(jì)時(shí)按照制品運(yùn)用需求和加工工藝需求選擇區(qū)別品種,區(qū)別數(shù)量的穩(wěn)定劑。
(一)熱穩(wěn)定劑
熱穩(wěn)定劑必須能夠捉捕PVC樹脂放出的擁有自催化功效的HCL,或是能夠與PVC樹脂產(chǎn)生的不穩(wěn)定聚烯結(jié)構(gòu)起加成反映,以阻止或減輕PVC樹脂的分解。通常在配方中按照制品的需求來選擇熱穩(wěn)定劑品種。例如:
鉛鹽穩(wěn)定劑重點(diǎn)用在硬制品中。鉛鹽類穩(wěn)定劑擁有熱穩(wěn)定劑好、電性能優(yōu)異,價(jià)廉等特點(diǎn)。然則其毒性很強(qiáng),易污染制品,只能生產(chǎn)不透明制品。近年來復(fù)合穩(wěn)定劑海量顯現(xiàn),單組分的穩(wěn)定劑已有被取代的危險(xiǎn)。復(fù)合穩(wěn)定劑的特點(diǎn)是專用性強(qiáng),污染小,加工企業(yè)配料簡便等優(yōu)點(diǎn)。但因?yàn)?/span>無統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn),因此各家的復(fù)合穩(wěn)定劑差異很大。
鋇鎘類穩(wěn)定劑是性能較好的一類熱穩(wěn)定劑。在PVC農(nóng)膜中運(yùn)用較廣。一般是鋇鎘鋅和有機(jī)亞磷酸酯及抗氧劑并用。
鈣鋅類穩(wěn)定劑可做為無毒穩(wěn)定劑,用在食品包裝與醫(yī)療器械、藥物包裝,但其穩(wěn)定性相對(duì)教低,鈣類穩(wěn)定劑用量大時(shí)透明度差,易噴霜。鈣鋅類穩(wěn)定劑通常多用多元醇和抗氧劑來加強(qiáng)其性能,近期已然國內(nèi)已然有用于硬質(zhì)管材的鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑顯現(xiàn)。深圳市森德利塑料助劑有限機(jī)構(gòu)成功研發(fā)出CZX系列無毒鈣鋅穩(wěn)定劑,能夠滿足硬質(zhì)管材及管件的生產(chǎn),并在聯(lián)塑等管材生產(chǎn)廠家批量運(yùn)用。
有機(jī)錫類熱穩(wěn)定劑性能較好,是用于PVC硬制品與透明制品的較好品種,尤其辛基錫幾乎作為無毒包裝制品不可缺少的穩(wěn)定劑,但其價(jià)格較貴。
環(huán)氧類穩(wěn)定劑一般做為輔助穩(wěn)定劑。這類穩(wěn)定劑與鋇鎘鈣鋅類穩(wěn)定劑并用時(shí)能加強(qiáng)光與熱的穩(wěn)定性,其缺點(diǎn)是易滲出。作輔助穩(wěn)定劑的還有多元醇,有機(jī)亞磷酸酯類能。
近年來還顯現(xiàn)了稀土類穩(wěn)定劑和水滑石系穩(wěn)定劑,稀土類穩(wěn)定劑重點(diǎn)特點(diǎn)是加工性能優(yōu)良,而水滑石則是無毒穩(wěn)定劑。
熱穩(wěn)定劑的選擇原則
1. 硬質(zhì)PVC配方中熱穩(wěn)定劑的選擇
硬質(zhì)PVC中增塑劑加入量少或不加,需求穩(wěn)定劑的加入量相應(yīng)增大,且穩(wěn)定效果要好。
(1)不透明硬制品 常選擇的為三堿式硫酸鉛及二堿式亞磷酸鉛,兩者協(xié)同加入效果好,加入比例為2:1或1:1,總加入量為3~5份。
(2)透明硬制品 不消鉛鹽類,常選擇除Pb、Ca之外的金屬皂類及有機(jī)錫、有機(jī)銻和稀土穩(wěn)定劑。其中金屬皂類加入量為3~4份,有機(jī)錫類為1~1.5份。
2. 軟質(zhì)PVC及PVC糊制品配方中熱穩(wěn)定劑的選擇
這類配方中增塑劑含量高,加工溫度低,可適當(dāng)減少穩(wěn)定劑的加入量。
(1)不透明軟制品 常選鉛鹽(1~2份)與金屬皂類(1~2份)協(xié)同加入。
(2)半透明軟制品 常選擇幾種金屬皂類并用,加入量2~3份。
(3)透明軟制品 常用有機(jī)錫類(0.5~1份)與金屬皂類(1~2份)協(xié)同加入。亦可用有機(jī)銻及稀土穩(wěn)定劑代替有機(jī)錫。
3. 無毒PVC配方中熱穩(wěn)定劑的選擇
(1)不宜選擇鉛鹽類穩(wěn)定劑。
(2)除Pb、Cd皂外其它金屬皂類穩(wěn)定劑可選擇。
(3)無毒有機(jī)錫類可選擇。
(4)有機(jī)銻和稀土類可選擇。
(5)輔助穩(wěn)定劑中的環(huán)氧類無毒,能夠選擇。
4. 主穩(wěn)定劑的協(xié)同功效
在一個(gè)PVC配方中,常常選擇幾個(gè)主穩(wěn)定劑并用,由于區(qū)別主穩(wěn)定劑之間有協(xié)同功效。
(1) 三堿式硫酸鉛與二堿式亞磷酸鉛有協(xié)同功效,兩者協(xié)同比例為2:1或1:1.
(2) 區(qū)別金屬皂之間有協(xié)同功效,金屬皂類熱穩(wěn)定次序如下:Cd、Zn>Pb>Ba、Ca。
通常高熱穩(wěn)定性金屬皂與低熱穩(wěn)定性金屬皂類之間協(xié)同功效效果好,如Ca/Zn、Cd/Ba、Ba/Pb、Ba/Zn及Ba/Cd/Zn等復(fù)合穩(wěn)定劑。
金屬皂類的協(xié)同運(yùn)用最為常用,它們很少單獨(dú)運(yùn)用。
(3) 金屬皂類與有機(jī)錫類之間有協(xié)同功效,在透明配方中兩者常常協(xié)同加入。
(4) 部分稀土類與有機(jī)硒類有協(xié)同功效,用稀土取代有機(jī)錫可降低成本。
5. 主、輔穩(wěn)定劑的協(xié)同功效
(1)金屬皂類與環(huán)氧類
(2)金屬皂類與多元醇類
(3)金屬皂類與β-二酮化合物。
(4)部分稀土與環(huán)氧類
(5)金屬皂類與亞磷酸酯類。
6. 熱穩(wěn)定劑與其它助劑的并用
有些穩(wěn)定劑本身無潤滑功效,如鉛鹽、有機(jī)錫、有機(jī)銻及稀土類,配方中要另一加入潤滑劑。有些穩(wěn)定劑本身有潤滑功效,如金屬皂類,配方中可不加或少加潤滑劑。
含硫有機(jī)錫類和有機(jī)銻類熱穩(wěn)定劑不可與含Pb、Cd類穩(wěn)定劑并用,兩者并用會(huì)出現(xiàn)硫污染。
(二)抗氧劑 PVC制品在加工運(yùn)用過程中,因受熱、紫外線的功效出現(xiàn)氧化,其氧化降解與產(chǎn)生游離基相關(guān)。主抗氧劑是鏈斷裂終止劑或叫作游離基消除劑。其重點(diǎn)功效是與游離基結(jié)合,形成穩(wěn)定的化合物,使連鎖反應(yīng)終止,傳統(tǒng)PVC用主抗氧劑通常是雙酚A,但隨著環(huán)保需求雙酚有A已然逐步淘汰。還有輔助抗氧劑或過氧化氫分解劑,PVC輔助抗氧劑為亞磷酸三苯酯,亞磷酸苯二異辛酯,環(huán)保型亞磷酸三烷基酯。主輔抗氧劑并用可發(fā)揮協(xié)同功效。
(三)紫外線吸收劑在戶外運(yùn)用的PVC制品,因受到它敏感波長范圍的紫外線照射,PVC分子成激發(fā)態(tài),或其化學(xué)鍵被破壞,導(dǎo)致游離基鏈?zhǔn)椒磻?yīng),促進(jìn)PVC降解與老化。為了加強(qiáng)抗紫外線的能力,常加入紫外線吸收劑。PVC常用的紫外線吸收劑有三嗪-5、UV-9、UV-326、TBS、BAD、OBS。三嗪-5效果最好,但因呈黃色使薄膜略帶黃色,加入少量酞菁藍(lán)能夠改善。在PVC農(nóng)膜中常用UV-9,通常用量0.2~0.5份。屬水楊酸類的TBS、BAD與OBS功效溫和,與抗氧劑協(xié)同運(yùn)用,會(huì)得到很好的耐老化效果。針對(duì)非透明制品,通常經(jīng)過添加遮光的金紅石型鈦白粉來改善耐候性,此時(shí)倘若再添加紫外線吸收劑,則需要很大用量,不非常合算。